James przez dwa lata współtworzył grupę Ghost of the Robot, której koniec ogłosił na ich stronie 14 czerwca 2004 roku. Wyraził również nadzieję, że fani pozostaną nadal jego podporą w dalszej karierze filmowej i telewizyjnej.

Wydał następujące albumy:
- 2005 r. - "Civilized Man";
- 2007 r. - "Like a Waterfall".

Ma dwoje rodzeństa: starszą siostrę Susan (1960) i młodszego brata Paula (1964).

Blizna na lewej brwi to pozostałość po tym jak został obrabowany gdy mieszkał w Queens.

W 2004 roku publicznie pozwolił zgolić swoje platynowe loki, żeby zebrać pieniądze dla fundacji Elizabeth Glaser zajmującej się pomocą dzieciom chorym na AIDS.

Rozważano obsadzenie go w tytułowej roli w serialu "The Dresden Files" (2007). Wcześniej Marsters nagrał wersje audio książek na podstawie których serial powstał. Aktor zrezygnował z zagrania Harry'ego Dresdena, ponieważ wymagałoby to podpisania 5-letniego kontraktu i przeprowadzki do Toronto.

Wziął udział w przesłuchaniu do roli Shinzona w "Star Trek: Nemesis" (2002) - m.in. dlatego jego postać w "Buffy: Postrachu wampirów" została wysłana pod koniec 6 sezonu do Afryki. Rolę dostał jednak Tom Hardy, a Marsters powrócił do głównej obsady serialu w sezonie 7.