Napoleon Solo wraz Ilią Kuryakin wyruszają do Grecji, aby pokrzyżować plany tajemniczej organizacji, która zamierza zniszczyć Ziemię za pomocą nowoczesnej broni...
Napoleon Solo i Illya Kuryakin prowadzą śledztwo. Ich koledzy Robert Kingsley i Dr. Kurt Erikson znikli. Chemik wynalazł gaz, który powoduje, że ludzie robią się bezwolni.
Dwaj agenci organizacji "U.N.C.L.E.": Solo i Kuryakin przemierzają świat, aby zdobyć wszystkie elementy tajemnej receptury pewnego naukowca, którego nie udało im się ochronić. Naukowiec ten przed śmiercią podzielił się z nimi swoim odkryciem, czyli pokazał jak w procesie odsalania wody morskiej powstaje złoto. Na tropie receptury jest także szef organizacji przestępczej o nazwie "DROZD". Agenci "WUJA" szukają córek naukowca i chcą przeszkodzić DROZDOWI w uzyskaniu wzoru receptury.
Bohaterami są agenci strzegącej światowego pokoju organizacji UNCLE (United Network Command for Law Enforcement), Napoleon Solo (Robert Vaughn) i Ilya Kuryakin (David McCallum). Bohaterscy szpiedzy podążają śladem naukowca-nazisty, pracującego dla zbrodniczej organizacji THRUSH. W trakcie misji Solo zostaje m.in. zmuszony do ożenku z piękną dziewczyną (Letícia Román) z mafijnej rodziny. Agentowi udaje się wprawdzie w końcu uniknąć małżeństwa, ściąga jednak na siebie gniew całego legionu groźnych mafiosów.
Organizacja przestępcza "DROZD" podstępem uprowadza agenta organizacji "U.N.C.L.E.", Napoleona Solo. W jego miejsce wprowadzają swojego człowieka, który przeszedł operacje plastyczną i wygląda dzięki niej jak porwany. Ma on zdobyć kod dostępu do nowo wynalezionej broni, dzięki której będzie można zniszczyć świat lub opanować go. W wyniku różnych zbiegów okoliczności Solo udaje się uciec i zniszczyć urządzenie mające kontrolować broń.