Nie przyjęła roli w "Tramwaju zwanym pożądaniem" ponieważ jak stwierdziła: "Dama po prostu nie mówi ani nie robi tych rzeczy na ekranie". Angaż otrzymała Vivien Leigh.

Jest córką Lillian Fontaine.

W 1965 roku została pierwszą kobietą, która była przewodniczącą jury Festiwalu Filmowego w Cannes.

Jej siostrą jest Joan Fontaine.

Wygrała sprawę z Warner Bros., która zapewniła jej niezależność aktorską. Olivia sprzeciwiła się przyjmowaniu wszystkich ról, jakie jej podsuwano, gdyż wolała ambitniejsze projekty. Po tej sprawie nowy system nazwano "prawem de Havilland".

Ukończyła Los Gatos High School w Saratodze (Kalifornia, USA). Jej imieniem nazwano tamtejszą nagrodę aktorską.

Była brana pod uwagę do roli Margot Wendice w filmie "M jak morderstwo".
Zażądała jednak zbyt wysokiego wynagrodzenia, dlatego zamiast niej wystąpiła Grace Kelly.

Była brana pod uwagę do roli Ruth Grandfort w filmie "Wyznaję". Angaż otrzymała jednak Anne Baxter.

Była brana pod uwagę do roli Brigid O'Shaughnessy w filmie "Sokół maltański". Ostatecznie zagrała jednak Mary Astor.

Była brana pod uwagę do roli małej Charlie w filmie "Cień wątpliwości".
Ostatecznie angaż otrzymał jednak Teresa Wright.

Odrzuciła rolę Lisolette Mueller w filmie "Płonący wieżowiec". Angaż otrzymała Jennifer Jones.

Odrzuciła rolę Bobby Halevy w filmie "Saturday's Children", którą ostatecznie zagrała Anne Shirley.

Rozważano jej kandydaturę przy obsadzaniu roli Anny Holm w filmie "Twarz kobiety", kiedy jeszcze reżyserem miał być Alfred Hitchcock. Ostatecznie angaż otrzymała Joan Crawford.

Była poważną kandydatką do roli Pani Baker w filmie "Motyle są wolne", za którą Eileen Heckart została w 1973 roku nagrodzona Oscarem.

Początkowo miała zagrać rolę Kitty Weaver w filmie "The Facts of Life", jednak w ostatniej chwili wycofała się z projektu. Ostatecznie obsadzono Lucille Ball.

Pracownicy studia Warner Bros planowali obsadzić ją w roli Helen Chernen w filmie "The Hard Way", jednak aktorka nie była zainteresowana tym projektem co spowodowało obsadzenie Idy Lupino.

Początkowo miała zagrać rolę Sue Mayberry w filmie "Affectionately Yours", jednak nie pozwoliły jej na to inne zobowiązania zawodowe. Ostatecznie angaż otrzymała Merle Oberon.

Ubiegała się o rolę Anny Owens w filmie "Anna i król Syjamu", którą ostatecznie zagrała Irene Dunne.

Odrzuciła rolę Mary Hatch Bailey w filmie "To wspaniałe życie". Postać ostatecznie zagrała Donna Reed.

Napisała dwie autobiografie:
1962r. - "Every Frenchman has One" o próbach adaptacji do francuskiego stylu życia;
2012r. - "Now is the Time".

Była brana pod uwagę do roli Ilsy Lund w filmie "Casablanca". Ostatecznie angaż otrzymała Ingrid Bergman.

Wystąpiła w następujących reklamach:
- 1936 r. - stacje benzynowe Sinclair, płatki  mydlane Lux;
- 1937 r. - kosmetyki Max Factor;
- 1941 r. - mydło Lux, sztućce 1847 Rogers Bros firmy Meriden Britannia; 
- 1942 r. - napój Royal Crown Cola, proszek do zębów Calox.

Była jedną z wielu aktorek, które ubiegały się o rolę Scarlett O'Hara w filmie "Przeminęło z wiatrem", jednak angaż otrzymała Vivien Leigh. Olivia ostatecznie wcieliła się w Melanię Hamilton.

Otrzymała następujące nagrody i odznaczenia:
- 2008 r. - Narodowy Medal Sztuki (USA);
- 2010 r. - Kawaler Legii Honorowej (Francja);
- 2017 r. - Dama Komandor Orderu Imperium Brytyjskiego.

Zmarła w Paryżu (Francja).